Hofmann-omlegging
De hofmann-omlegging is een organische reactie waarbij een primair amide wordt omgezet in een primair amine met een koolstofatoom minder. De reactie werd vernoemd naar haar ontdekker, August Wilhelm von Hofmann.[1][2][3]
Reactiemechanisme
[bewerken | brontekst bewerken]Onder basische omstandigheden kan het amide gedeprotoneerd worden, waarop het gevormde ion een nucleofiele aanval uitvoert op dibroom, en een N-broomamide gevormd wordt. En volgende deprotonering vormt een reactief intermediair dat na verlies van een bromide-ion omlegt tot een isocyanaat. Het isocyanaat zal reageren met water ter vorming van een carbamaat, wat decarboxyleert en een amine vormt.
Variaties
[bewerken | brontekst bewerken]Het dibroom kan vervangen worden door andere reagentia, zoals N-broomsuccinimide in aanwezigheid van een sterke base zoals DBU. In dit voorbeeld wordt het gevormde isocyanaat met methanol gecapteerd als een carbamaat:[4]
Een ander, milder, alternatief voor dibroom is (bis(trifluoroacetoxy)jood)benzeen.[5]
Zie ook
[bewerken | brontekst bewerken]- ↑ Hofmann, A. W. v. Chem. Ber. 1881, 14, 2725.
- ↑ Wallis, E. S.; Lane, J. F. Org. React. 1949, 3, 267-306. (Review)
- ↑ Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review)
- ↑ J.W. Keillor; X. Huang; (2004) - Methyl carbamate formation via modified Hofmann rearrangement reactions, Org. Synth., Coll. Vol. 10: p. 549. Gearchiveerd op 28 september 2012.
- ↑ Almond, M. R.; Stimmel, J. B.; Thompson, E. A.; Loudon, G.M. - Organic Syntheses (1993, 132pp)