3-Chlor-2-methylpropen

Strukturformel
Allgemeines
Name	3-Chlor-2-methylpropen
Andere Namen	Methallylchlorid 3-Chlor-2-methyl-1-propen 3-Chlorisobuten 2-Methylallylchlorid gamma-Chlorisobutylen CMP
Summenformel	C4H7Cl
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit stechendem Geruch[1][2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 563-47-3 EG-Nummer 209-251-2 ECHA-InfoCard 100.008.411 PubChem 11241 Wikidata Q15632849
Eigenschaften
Molare Masse	90,55 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,93 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	< −80 °C[1][2]
Siedepunkt	72 °C[1][2]
Dampfdruck	27 hPa (−13 °C)[1][2] 133 hPa (18,8 °C)[2] 138 hPa (20 °C)[1] 266 hPa (36 °C)[2] 475 hPa (50 °C)[1] 532 hPa (53 °C)[2] 810 hPa (65 °C)[1]
Löslichkeit	schwer in Wasser (0,5 g·l−1 bei 20 °C)[1] löslich in Ethanol, Diethylether, Aceton und Chloroform[3]
Brechungsindex	1,4245[4]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[5] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 225​‐​302+332​‐​314​‐​317​‐​411 P: 210​‐​273​‐​280​‐​303+361+353​‐​304+340+310​‐​305+351+338​‐​370+378​‐​391[1]
Toxikologische Daten	848 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

3-Chlor-2-methylpropen ist eine farblose, stechend riechend Flüssigkeit. Sie gehört zur Gruppe der ungesättigten Halogenkohlenwasserstoffe bzw. der Halogenalkene.

3-Chlor-2-methylpropen wurde 1884 erstmals vom russischen Chemiker M.I. Sheshukov durch die Chlorierung von Isobuten hergestellt.^[6] Die Grundlagen für eine industrielle Nutzung wurden in den 1930er Jahren durch eine Forschungsgruppe um den amerikanischen Chemiker H.P.A. Groll von der Shell Development Company gelegt. Diese Gruppe gab der Verbindung in Analogie zur Methacrylsäure den Namen Methallylchlorid.^[7][2]

Sie wird durch Chlorierung von 2-Methyl-1-propen hergestellt.^[8] Die industrielle Herstellung erfolgt als Gasphasenreaktion in einem gekühlten Rohrreaktor, wobei die Edukte bei Normaldruck und Raumtemperatur vermischt werden. Die Reaktion verläuft sehr schnell. Der Umsatz des Chlor erfolgt in nur 0,5 s.^[2]

3-Chlor-2-methylpropen ist eine leicht flüchtige, farblose Flüssigkeit mit stechendem Geruch. Der Siedepunkt unter Normaldruck liegt bei 72 °C.^[9] Die Verdampfungsenthalpie beträgt 33,3 kJ·mol⁻¹.^[2] Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in Torr, T in °C) mit A = 6,98580, B = 1216,5178 und C = 224,801 im Temperaturbereich von −21,6 bis 95,9 °C.^[10] Die Verbindung ist sehr schwer löslich in Wasser. In Wasser beträgt die Löslichkeit bei 20 °C 0.05 Ma%, Wasser löst sich in der Verbindung mit 0,04 Ma%.^[2] Es existiert ein azeotrop siedendes Gemisch mit einem Wassergehalt von 5,8 Ma% und einem Siedepunkt von 64,6 °C.^[2] Die Wärmekapazität beträgt bei 25 °C 150,2 J·mol⁻¹·K⁻¹ bzw. 1,66 J·g⁻¹·K⁻¹.^[2]

Das Reaktionsverhalten von 3-Chlor-2-methylpropen ähnelt dem von Allylchlorid, wobei sich durch die β-Methylgruppe eine gesteigerte Reaktivität ergibt. In geringer Konzentration kann unter Einwirkung von Licht oder Wärme eine Dimerisierung zum 2-Methyl-4,4-bis(chlormethyl)pent-1-en erfolgen. Feuchte fördert eine Hydrolyse der Substanz. In Substitutionsreaktionen kann das Chloratom leicht unter der Bildung von Alkoholen, Ethern, Aminen oder Estern ersetzt werden. Additionsreaktionen an die Doppelbindung können als Hydratation, Halogenierung oder Sulfonierung durchgeführt werden.^[2] Die Verbindung kann zur Polymerisation neigen.^[11] Sie zersetzt sich bei starker Erhitzung, wobei Chlorwasserstoff, Chlor sowie andere giftige oder ätzende Stoffe entstehen können.^[1]

3-Chlor-2-methylpropen bildet entzündlichbare Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei −12 °C.^[1][12] Der Explosionsbereich liegt zwischen 2,3 Vol.‑% (85 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 8,1 Vol.‑% (305 g/m³) als obere Explosionsgrenze (OEG).^[1][12] Die Grenzspaltweite wurde mit 1,16 mm bestimmt.^[1][12] Es resultiert damit eine Zuordnung in die Explosionsgruppe IIA.^[1][12] Die Zündtemperatur beträgt 476 °C.^[1][12] Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T1.

3-Chlor-2-methylpropen und seine angeleiteten Derivate dienen als Comonomere in Copolymerisationen. Eine wichtige kommerzielle Anwendung ist die Umsetzung mit Natriumsulfit zum Natriummethallylsulfonat und folgende Herstellung von 2-Methylepichlorhydrin, das für spezielle Epoxidharze eingesetzt werden kann. Es dient als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Insektizidend der Allethringruppe. Es kann als Rohmaterial für die Herstellung von Methallylalkohol und 1-Methylcyclopropen eingesetzt werden. Weitere Anwendungsfelder liegen in der Produktion von Herbiziden, pharmazeutischen Wirkstoffen und Additiven für Textilien oder Parfüms.^[2] Als Begasungsmittel zur Schädlingsbekämpfung wird es nicht mehr eingesetzt.^[13]

Die Verbindung hat eine Reizwirkung auf Augen und Atemwege bzw. Ätzwirkung auf die Haut. Sie wirkt hautsensibilisierend. Störungen im Zentralnervensystem sind möglich. Es besteht der begründete Verdacht auf kanzerogenes Potential.^[1]

• 3-Chloro-2-methylpropene [MAK Value Documentation, 1992]. The MAK Collection for Occupational Health and Safety. 2012, S. 98–106, doi:10.1002/3527600418.mb56347e0004

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j k l m n o p q r s} Eintrag zu 3-Chlor-2-methylpropen in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 29. Oktober 2024. (JavaScript erforderlich)
2. ↑ ^{a b c d e f g h i j k l m n o} K.A. Marshall; E. Langer; H. Rassaerts; P. Kleinschmidt; T.R. Torkelson; K.K. Beutel: Chloropropanes, Chlorobutanes, and Chlorobutenes, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2022; doi:10.1002/14356007.o07_o01.pub2.
3. ↑ Richard M. Stephenson, Stanislaw Malanowski: Handbook of the Thermodynamics of Organic Compounds, Elsevier 1987, ISBN 978-94-010-7923-5, doi:10.1007/978-94-009-3173-2, S. 110.
4. ↑ Francis A. Daniher, Peter E. Butler: Addition of N,N-dichlorosulfonamides to unsaturates. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 33, Nr. 12, Dezember 1968, S. 4336–4340, doi:10.1021/jo01276a006. 
5. ↑ Eintrag zu 3-chloro-2-methylpropene im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. August 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
6. ↑ Sheshukov, M.I., J. Russ. Chem. Soc. (Zhur. Russ. Fiz.-Khim. Obshch.) 16 (1884) 478.
7. ↑ Burgin, J.; Engs, W.; Groll, H.P.A.; Hearne, G.: Halogenation of Hydrocarbons, Chlorination of Olefins Containing an Unsaturated Tertiary Carbon Atom in Ind. Eng. Chem. 31 (1939) 1413−1419, doi:10.1021/ie50359a022.
8. ↑ Otto Schales: Versuche mit 3-Chlor-2-methyl-propen-(1). In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). 70, 1937, S. 116–121, doi:10.1002/cber.19370700125.
9. ↑ Hatch, L.F.; Gordon, L.B.; Russ, J.J.: Allylic Chlorides. IV. Relative Reactivities with Potassium Iodide in Acetone in J. Am. Chem. Soc. 70 (1948) 1093–1096, doi:10.1021/ja01183a066.
10. ↑ Carl L. Yaws: The Yaws Handbook of Vapor Pressure - Antoine Coefficients, 2nd Edition Elsevier 2015, ISBN 978-0-12-802999-2, S. 18, doi:10.1016/B978-0-12-802999-2.00004-0.
11. ↑ P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1247.
12. ↑ ^{a b c d e} Chemsafe Datenbank für sicherheitstechnische Kenngrößen im Explosionsschutz, PTB Braunschweig/BAM Berlin, abgerufen am 29. Oktober 2024.
13. ↑ R.L. Metcalf; A.R. Horowitz: Insect Control, 2. Individual Insecticides, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2014; doi:10.1002/14356007.s14_s01.