Phenylazid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Phenylazid
Andere Namen	Azidobenzol (IUPAC)
Summenformel	C6H5N3
Kurzbeschreibung	farblose oder hellgelbe, ölige, stechend riechende Flüssigkeit[1][2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 622-37-7 EG-Nummer 210-730-3 ECHA-InfoCard 100.009.756 PubChem 69319 ChemSpider 62529 Wikidata Q1867114
Eigenschaften
Molare Masse	119,13 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Siedepunkt	49–50 °C (bei 5 mmHg)[1]
Löslichkeit	löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln, unlöslich in Wasser[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[3] Gefahr H- und P-Sätze H: 241 ​‐​315​‐​319​‐​372 P: 210​‐​302+352​‐​314[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Phenylazid ist eine organische Verbindung mit der Summenformel C₆H₅N₃ und ein prototypisches organisches Azid. Es handelt sich um eine farblose oder hellgelbe, ölige Flüssigkeit mit stechendem Geruch, der an Benzaldehyd, Benzonitril oder Nitrobenzol erinnert.^[2] Die Struktur besteht aus einem linearen Azidsubstituenten, der an eine Phenylgruppe gebunden ist. der C–N=N-Winkel beträgt etwa 120°.

Phenylazid kann durch Diazotierung von Phenylhydrazin mit Salpetriger Säure gewonnen werden:^[1]

C₆H₅NHNH₂ + HNO₂ → C₆H₅N₃ + 2 H₂O

Außerdem führt das Umsetzen von Aryliodiden mit elektronenziehenden Substituenten mit Natriumazid in Gegenwart von Kupfer(I), Natriumascorbat und 1,2-Dimethylethylendiamin zu substituierten Derivaten von Phenylazid:^[5]

RC₆H₄I + NaN₃ → RC₆H₄N₃ + NaI

Phenylazid wird zur Synthese von Heterocyclen durch Cycloaddition mit Alkenen und Alkinen, insbesondere mit elektronegativen Substituenten verwendet. Weiterhin reagiert es anhand einer Staudinger-Reaktion mit Triphenylphosphan zu Triphenylphosphanphenylimid. Thermolyse führt zur Abspaltung von N₂ und dem hochreaktiven Phenylnitren C₆H₅N.^[6]

Phenylazid und seine Analoga können weiterhin in der Azid-Alkin-Huisgen-Cycloaddition, einem klassischen Beispiel der Click-Chemie, eingesetzt werden. So führt die Reaktion von Phenylazid mit Phenylacetylen beispielsweise zum diphenylsubstituierten Triazol.

Wie bei vielen andere Aziden besteht auch bei Phenylazid ein Explosionsrisiko,^[1] entsprechend wird die Verwendung eines Explosionsschutzes empfohlen. Im Falle einer Destillation sollten die Temperaturen so niedrig wie möglich gehalten werden.^[1] Die Reinsubstanz sollte kalt und unter Lichtausschluss gelagert werden, wobei es auch hierbei zur Zersetzung innerhalb weniger Wochen kommt.

1. ↑ ^{a b c d e} R. O. Lindsay and C. F. H. Allen: PHENYL AZIDE In: Organic Syntheses. 22, 1942, S. 96, doi:10.15227/orgsyn.022.0096; Coll. Vol. 3, 1955, S. 710 (PDF).
2. ↑ ^{a b c} William H. Pearson, P. Sivaramakrishnan Ramamoorthy, Ho Yin Lo: Phenyl Azide. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2008, ISBN 0-471-93623-5, doi:10.1002/047084289x.rp049.pub2. 
3. ↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Azidobenzene im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 11. Oktober 2020.
4. ↑ Datenblatt Azido-benzol-Lösung bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Oktober 2020 (PDF).
5. ↑ Jacob Andersen, Ulf Madsen, Fredrik Björkling, Xifu Liang: Rapid Synthesis of Aryl Azides from Aryl Halides under Mild Conditions. In: Synlett. Nr. 14, 2005, S. 2209–2213, doi:10.1055/s-2005-872248. 
6. ↑ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 1. Auflage. Wiley, 2001, ISBN 978-0-471-93623-7, doi:10.1002/047084289x.